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二甲基乙酰胺主要有三種合成方法

點擊次數:2378 更新時間:2016-04-18
 
     二甲基乙酰胺是一種無色透明液體,能與水、醇、醚等有機溶劑混合,是一種極性溶劑。二甲基乙酰胺的熱穩定性好,即使在沸點也穩定不分解,可通過蒸餾精制;其在水溶液中穩定,但有酸、堿存在時會促使水解。由于在分子結構中引入了乙基,二甲基乙酰胺的沸點比二甲基甲酰胺(DMF)高10℃以上(二甲基甲酰胺的沸點為153℃),因此比二甲基甲酰胺具有更好的熱穩定性和化學穩定性。在有機合成中,二甲基乙酰胺是*的催化劑,可使環化、鹵化、氰化、烷基化和脫氫等反應加速,且能提高主要產物收率。
    二甲基乙酰胺對多種有機、無機物質都有良好的溶解能力。能與水、醚、酯、酮、芳香族化合物混溶。可溶解不飽和脂肪烴,對飽和脂肪烴難溶。能溶解丙烯腈共聚物、乙烯系樹脂、纖維素衍生物、苯乙烯樹脂、線型聚酯樹脂等。主要用于有機和醫藥工業中用作溶劑,塑料工業用于制造聚酰胺樹脂和樹膠,化纖工業用作丙烯腈紡絲溶劑,化工生產中用于制造催化劑、電解溶劑,涂料工業用于配制去漆劑以及多種結晶性的溶劑加合物和絡合物,分析化學中用作化學試劑。
   二甲基乙酰胺主要有三種合成方法分別是醋酐法、乙酰氯法和醋酸法。
    1、醋酐法 采用醋酐和二甲胺反應制備二甲基乙酰胺,其過程是先將二甲胺水溶液加熱至汽化,氣體二甲胺經脫水凈化后,于常溫下通入醋酐中進行酰化,反應為放熱反應,當反應溫度不再上升即為酰化終點(約170℃)。然后控制酰化液在0-20℃,加入堿液中和,反應生成醋酸鈉,至pH=8-9時分離出醋酸鈉;再將中和液堿洗滌后,加入醋酸乙酯,共沸脫水,粗蒸后再進行精餾,取164-166.5℃餾分,得到成品二甲基乙酰胺。該法生產消耗醋酐(約95%)1.15-1.20t/t,二甲胺(40%)1.89-1.90t/t。醋酐工藝技術比較簡單,產品質量較好,但是生產成本高,且工藝流程較長。
    2、乙酰氯法 乙酰氯法采用二甲胺與乙酰氯反應制備二甲基乙酰胺,采用*的催化反應和精餾技術,強化了反應過程,能耗降低,分離效果和產品收率都得到大大提高,工藝過程簡化,與目前國內現行的醋酐法工藝相比,生產成本較低,經濟效益較好。 該法工藝過程為在冷卻狀態先將二甲胺通入乙醚中,然后再慢慢加入乙酰氯和乙醚的混合液,邊加邊攪拌,立即析出二甲胺鹽酸鹽白色固體,將其濾出。濾液用水浴回收乙醚,干燥后進行蒸餾,收集164-166.5℃餾分得到成品二甲基乙酰胺,該法缺點是使用乙醚為溶劑,溶劑使用、控制與回收比較關鍵。
    3、 醋酸法 醋酸法是目前國外生產二甲基乙酰胺主要方法,主要以醋酸與二甲胺為原料進行合成,包括催化縮合法和高壓縮合法兩種。醋酸法生產二甲基乙酰胺,收率不是很高,產物中含有大量未反應的醋酸,由于醋酸與二甲基乙酰胺形成高沸點共沸混合物(通常含有二甲基乙酰胺84.9%,醋酸15.1%),使得反應結束后產品不能按常規方法去精餾提純分離,必須經過中和、過濾。蒸餾等一系列工序方能完成。醋酸法工藝適合連續化規模化生產。
    1) 催化縮合法 該法以氧化鉬為催化劑,可以提高收率和適當縮短反應時間,加速二甲基乙酰胺的合成,除氧化鋁之外,常用催化劑還有硅酸鉬、三氧化鎢、磷鎢酸以及偏釩酸鈉等,相對于高壓縮合法,該法時間較長。
    2) 高壓縮合法 該法通過醋酸和二甲胺在壓力下反應,同時除去反應水,以制備二甲基乙酰胺。高壓縮合法的優點是反應時間大大縮短,但是該法設備尤其是帶壓裝置的材料必須耐酸,而且脫水裝置必須連接到壓力裝置上,所以相對于催化縮合法,該方法設備投資費用較高。
    3) 反應精餾法 反應精餾技術是目前有機合成的一種新的技術,國內科研機構在醋酸催化縮合法基礎上改進了工藝,以醋酸為原料,采用反應精餾技術直接合成二甲基乙酰胺,使反應熱得到充分利用,反應過程中的能耗低,同時由于反應與精餾于同一系統中,工藝流程大大縮短。 具體工藝過程,將一定量的醋酸和催化劑放入帶有精餾塔的反應釜中,升溫到130℃,將定量的二甲胺以加熱狀態通入醋酸中進行反應2小時,當塔頂的溫度上升至二甲基乙酰胺沸點時候停止反應。并對許多條件進行優化,在無催化劑情況下,二甲基乙酰胺生成速度慢,使大部分醋酸二甲胺鹽受熱分解,催化劑的加入加快了脫水反應的速度,強化了過程,*催化劑用量為2%(質量比,以醋酸計);原料配比,二甲胺與醋酸的摩爾比提高,二甲基乙酰胺的收率和選擇性亦不斷提高,但是二甲胺量過多,則二甲胺循環量增加,熱損失大,設備處理能力低,優化后的二甲胺與醋酸的摩爾比為1.3:1;反應溫度和時間,通過大量實驗表明,*的溫度為130℃,時間為2小時。
 
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